古往今來,透過現(xiàn)象看本質(zhì)的故事比比皆是。牛頓看到蘋果落地而發(fā)現(xiàn)其本質(zhì)——萬有引力;法拉第看到小磁針在通電導(dǎo)線旁發(fā)生偏轉(zhuǎn)而發(fā)現(xiàn)其本質(zhì)——電磁感應(yīng);愛因斯坦觀察到光打在金屬電路上產(chǎn)生電流而發(fā)現(xiàn)其本質(zhì)——光電效應(yīng)。站在巨人的肩膀上,從看高分子本質(zhì)到用高分子本質(zhì),一種新的形變策略孕育而生。

最近,浙江大學(xué)高分子系計劍課題組沈介澤等人充分利用高分子粘彈性本質(zhì),用一種及其簡單新穎的方法實現(xiàn)了材料空間差異化的連續(xù)精準(zhǔn)調(diào)控,從而實現(xiàn)三維形變結(jié)構(gòu)的連續(xù)精準(zhǔn)控制。

樸實無華的新形變機理

在創(chuàng)造形狀記憶效應(yīng)(SME)時,他們利用不同時溫條件編輯形狀記憶聚合物(SMPs) ——聚多巴胺修飾(PDA)的Nafion的不同區(qū)域。由于聚合物粘彈性,不同區(qū)域的分子鏈松弛狀態(tài)不同即內(nèi)應(yīng)力分布不均勻,在均勻熱激活下不同區(qū)域恢復(fù)率不同從而釋放內(nèi)應(yīng)力產(chǎn)生各種三維結(jié)構(gòu)。這種截然不同的策略通過無極調(diào)節(jié)聚合物熱歷史產(chǎn)生連續(xù)可調(diào)的精準(zhǔn)物理圖案化信息。另外,在一個高溫下退火處理可以消除不同區(qū)域的熱歷史差異,使材料能被重新編輯并且可以多次調(diào)節(jié)以適用于實際環(huán)境。更重要的是,這種方法不僅僅適用于Nafion/PDA,而且還適用于其他熱響應(yīng)的SMPs。

浙江大學(xué)計劍、沈介澤:透過現(xiàn)象用本質(zhì)!一種受高分子粘彈性啟發(fā)的形變策略
圖1. 物理圖案化過程中不同區(qū)域內(nèi)應(yīng)力演變示意圖

 

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圖2. 不同時溫條件下內(nèi)應(yīng)力差異

 

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圖3. 不同時溫條件SME差異

 

意想不到的編輯手段——光

與以往的光作為刺激響應(yīng)因素不同,他們首次利用光作為編輯手段。將Nafion/PDA平面材料在溫度Td下拉伸到合適長度(strain)并且在室溫下固定?;赑DA的光熱轉(zhuǎn)化能力,在保持應(yīng)變下用808nm近紅外光進行照射,使光照區(qū)域溫度超過Td達到Tp-t。這樣光照區(qū)域與非光照區(qū)域就有了不同分子鏈狀態(tài),在恢復(fù)溫度Tr下不同區(qū)域的恢復(fù)率不同從而釋放內(nèi)壓力產(chǎn)生形變。

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圖4. 物理圖案化過程示意圖

 

獨特的形變性能——可連續(xù)調(diào)控可重新編輯

研究者調(diào)控Td,Tr,Tp-t和strain四個因素連續(xù)調(diào)控形變量,如下圖所示。形變量隨Tr增加先變大后變小,隨strain,Tp-t單調(diào)遞增,隨Td單調(diào)遞減。突破了圖案化方法不能連續(xù)調(diào)控形變信息的瓶頸。

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圖5. 不同因素對形變量的調(diào)控

 

基于這種較好的精準(zhǔn)調(diào)控,他們設(shè)計了不同圖案化信息得到了可預(yù)計的三維結(jié)構(gòu)。

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圖6. 具有不同圖案化信息的三維形變

 

另外,連續(xù)調(diào)控的特點使研究者能在一個連續(xù)變化的因素下得到動態(tài)形變,并且能在變化過程中固定想要的形狀。

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圖7. 連續(xù)調(diào)控下的動態(tài)變化

 

最后由于該策略編輯的是物理圖案,因此在合適的高溫下材料內(nèi)的幾何信息能被擦除,實現(xiàn)重復(fù)編輯。

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圖8. 物理圖案的擦拭與重新編輯

 

總之,本研究開創(chuàng)了一種新的形變編輯策略,利用高分子本質(zhì)通過對形狀記憶聚合物熱歷史的物理調(diào)制來編輯幾何信息。該方法不僅具有以往策略的優(yōu)點,而且具有獨特的能力。不同區(qū)域異質(zhì)性的連續(xù)調(diào)節(jié)使所獲得的三維結(jié)構(gòu)能無限變化,提供了生成更準(zhǔn)確更精細結(jié)構(gòu)的可能性。此外,近紅外激光編碼的物理圖案可以被擦除和重新編程,允許幾何信息在同一材料內(nèi)重新編碼。

 

原文鏈接:

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acsami.0c08995

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